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核磁共振譜儀定義、發(fā)展及基本原理
來(lái)源:EWG1990儀器學(xué)習(xí)網(wǎng) | 作者:admin | 發(fā)布時(shí)間: 2022-03-15 | 1648 次瀏覽 | 分享到:
核磁共振是指一個(gè)射頻場(chǎng)引起有磁矩的原子核與外磁場(chǎng)相互作用而產(chǎn)生的磁能之間的躍遷。核磁共振波譜儀是基于核磁矩不等于零的原子核,在靜磁場(chǎng)作用下,對(duì)穩(wěn)定頻率電磁波的吸收現(xiàn)象來(lái)研究物質(zhì)結(jié)構(gòu)的一種工具。分析工作者從共振峰的數(shù)和相對(duì)的強(qiáng)度、化學(xué)位移和弛豫時(shí)間等參數(shù)進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析。

核磁共振是指一個(gè)射頻場(chǎng)引起有磁矩的原子核與外磁場(chǎng)相互作用而產(chǎn)生的磁能之間的躍遷。核磁共振波譜儀是基于核磁矩不等于零的原子核,在靜磁場(chǎng)作用下,對(duì)穩(wěn)定頻率電磁波的吸收現(xiàn)象來(lái)研究物質(zhì)結(jié)構(gòu)的一種工具。分析工作者從共振峰的數(shù)和相對(duì)的強(qiáng)度、化學(xué)位移和弛豫時(shí)間等參數(shù)進(jìn)行物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析。

 

一、核磁共振的定義

核磁共振(nuclear magnetic resonance, NMR)是磁矩不為零的原子核,在外磁場(chǎng)作用自旋能級(jí)發(fā)生蔡曼分裂,共振吸收某一定頻率的射頻輻射的物理過(guò)程。并不是是所有原子核都能產(chǎn)生這種現(xiàn)象,原子核能產(chǎn)生核磁共振現(xiàn)象是因?yàn)榫哂泻俗孕?。原子核自旋產(chǎn)生磁矩,當(dāng)核磁矩處于靜止外磁場(chǎng)中時(shí)產(chǎn)生進(jìn)動(dòng)核和能級(jí)分裂。在交變磁場(chǎng)作用下,自旋核會(huì)吸收特定頻率的電磁波,從較低的能級(jí)躍遷到較高能級(jí)。這種過(guò)程就是核磁共振。

 

二、發(fā)展現(xiàn)狀

二十世紀(jì)后半葉,NMR技術(shù)和儀器發(fā)展十分快速,從永磁到超導(dǎo),從60MHz到800MHz的NMR譜儀磁體的磁場(chǎng)差**每五年提高一點(diǎn)五倍,這是被NMR在有機(jī)結(jié)構(gòu)分析和醫(yī)療診斷上特有功能所促進(jìn)的。現(xiàn)在有機(jī)化學(xué)研究中NMR已經(jīng)成為分析常規(guī)測(cè)試手段,同樣,在醫(yī)療上MRI(核磁共振成像儀器)亦成為某些疾病的診斷手段。

1953年:美國(guó)Varian公司**臺(tái)NMR譜儀(30MHz)

1964年:美國(guó)Varian公司**臺(tái)超導(dǎo)NMR譜儀(200MHz)

1971年:日本JEOL公司**臺(tái)超導(dǎo)傅里葉變換NMR譜儀(計(jì)算機(jī)用于NMR譜儀,使NMR技術(shù)有了質(zhì)的飛躍發(fā)展)。

 

三、基本原理

1) 原子核的基本屬性

a.原子核的質(zhì)量和所帶電荷 ——是原子核的*基本屬性。


b.原子核的自旋和自旋角動(dòng)量 ——量子力學(xué)中用自旋量子數(shù)I描述原子核的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。原子核的自旋運(yùn)動(dòng)具有一定的自旋角動(dòng)量;其自旋角動(dòng)量也是量子化的,它與自旋量子數(shù) I 間的關(guān)系為:

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各種核的自旋量子數(shù)

質(zhì)量數(shù)A

原子序數(shù)Z

自旋量子數(shù)I

自旋核電荷分布

NMR訊號(hào)

原子核舉例

偶數(shù)

偶數(shù)

0

無(wú)

12C6、16C8、32S16

奇數(shù)

奇或偶數(shù)

1/2

球形

1H1、13C6、19F9、15N7、31P15

奇數(shù)

奇或偶數(shù)

3/2、5/2等

扁平橢球形

17O8、33S16

偶數(shù)

奇數(shù)

1、2、3等

扁平橢球形

2H1、14N7

其中,I=1/2的核(1H、13C)電荷呈球形分布,核磁共振現(xiàn)象較為簡(jiǎn)單,是核磁共振研究的主要對(duì)象。


c.原子核的磁性和磁矩


d.原子核的磁旋比:是原子核的基本屬性**,核的磁旋比越大,核的磁性越強(qiáng)。 

 

2)磁性核在外磁場(chǎng)(B0)中的行為

a.原子核的進(jìn)動(dòng)


當(dāng)磁核處于一個(gè)均勻的外磁場(chǎng)B0中,核因受到B0產(chǎn)生的磁場(chǎng)力作用圍繞著外磁場(chǎng)方向作旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng),同時(shí)仍然保持本身的自旋。這種運(yùn)動(dòng)方式稱為進(jìn)動(dòng)或拉摩進(jìn)動(dòng)。

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b.原子核的取向和能級(jí)分裂

 

3)核磁共振產(chǎn)生的條件

當(dāng)外界電磁波提供的能量正好等于相鄰能級(jí)間的能量差時(shí),核就能吸收電磁波的能量從較低能級(jí)躍遷到較高能級(jí),被吸收的電磁波的頻率為:1542788381(1).jpg

 

4)馳豫(relaxation)

事實(shí)上在核磁共振中,高能級(jí)的核實(shí)通過(guò)“弛豫”過(guò)程回到低能級(jí)的。也就是說(shuō),原子核在磁場(chǎng)中進(jìn)動(dòng),產(chǎn)生能級(jí)裂分,受到電磁波的照射,發(fā)生共振,吸收能量,當(dāng)電磁波的照射停止后,原子核通過(guò)“弛豫”過(guò)程回到初始狀態(tài)。


在物理學(xué)上把某種平衡狀態(tài)被破壞后,而又恢復(fù)到平衡的過(guò)程稱為弛豫。在核磁共振中,弛豫過(guò)程分兩類,一類是自旋-晶格馳豫,另一類是自旋-自旋馳豫。